聚合物主链的立构规整性深度影响着聚合物的性能，较于无规聚合物，立构规整聚合物往往具有更好的结晶性与耐热性等优势。天然β-取代聚羟基脂肪酸酯（PHA）因其固有的生物降解性和优异的生物相容性而受到人们的广泛关注。α-取代聚羟基脂肪酸酯P(αRPL)与天然PHA具有相似的主链结构，它有望通过α位取代基的多样化，突破现有天然PHA体系的性能边界，拓展其应用场景。近年来，尽管通过β-取代四元环内酯立体选择性开环聚合构建天然高分子PHA已取得了长足进展，但通过α-取代四元环内酯立体选择性开环聚合合成全同立构P(αRPL)仍是高分子合成领域一项极具挑战性的难题。

针对上述问题，作者利用一种带有氢键结构的Salalen-钇金属催化剂，通过催化剂和单体之间的非共价作用力（NCI）首次实现了外消旋-α-取代四元环内酯的高全同选择性聚合，全同选择性（P_m）最高大于0.98。其中等规的P(BPL)具有高达165 ℃的熔融转变温度，而等规的P(n-BuPL)是一种可媲美商业高密度聚乙烯的强而韧的材料(σ_B = 30.6 ± 0.9 MPa, ɛ_B = 1065 ± 37%)。这项研究工作将为制备立构规整的P(αRPL)提供一种实用的合成策略，并为下一代可持续材料的发展提供新的研究思路。

该工作以题为“Isoselective Ring-Opening Polymerization to Access of High-Performance Poly(α-Substituted-β-Propiolactone)s”发表于《Journal of the American Chemical Society》。文章第一作者为a漫 2024级硕士研究生柳俊明，通讯作者为a漫 朱剑波教授。以上工作得到科技部、国家自然科学基金委、四川省科技厅以及a漫 的经费支持。

文章链接：//doi.org/10.1021/jacs.6c01637